親水性コーティング

专利摘要:
本発明は、親水性コーティングを調製するためのコーティング配合物であって、（ａ）少なくとも１種の多官能重合性化合物５（ｂ）少なくとも１種のノリッシュＩ型光開始剤；および（ｃ）少なくとも１種のノリッシュＩＩ型光開始剤を含む親水性コーティング配合物に関する。
公开号:JP2011513566A
申请号:JP2010550200
申请日:2009-03-12
公开日:2011-04-28
发明作者:オンコ；ヤン ゲリング，；ファン；デル，；ジツケ ツヴァーグ，；マルニクス ルイジマンス，
申请人:ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．；
IPC主号:C09D4-02

专利说明:

[0001] 本発明は、親水性コーティングを調製するためのコーティング配合物に関する。本発明は、さらに、親水性コーティング、潤滑性コーティング、物品、および基材上に親水性コーティングを形成する方法に関する。]
[0002] ガイドワイヤ、尿路カテーテル、心臓カテーテル、注射器、膜などの多くの医療器具は、体内への挿入および体内からの抜去を容易にするため、かつ／または体内からの体液のドレナージを容易にするため、外表面および／または内表面に潤滑剤を塗布する必要がある。潤滑性は挿入および抜去の際に軟部組織に与える損傷を最少にするためにも必要である。特に、潤滑目的のために、そのような医療器具には、濡らす、すなわち、その器具を患者の体内へ挿入するある一定時間前に濡れ性流体を塗布すると、潤滑になって低摩擦性を獲得する親水性の表面コーティングまたは層を設けることができる。濡れると潤滑になるコーティングまたは層を、以下、親水性コーティングという。濡れて得られるコーティングを、以下、潤滑性コーティングという。]
[0003] 医療分野の殆どの用途では、コーティングの頑強性が最も重要な要件の１つである。十分な頑強性を得るために、コーティング配合物には、開始剤存在下に硬化させると重合する多官能重合性化合物がしばしば用いられる。頑強性の改善とは別に、多官能重合性化合物の使用により、抗微生物剤や薬物などの活性物質の放出を調節し得る制御可能な網目構造が提供される。]
[0004] 本発明者らは、多官能重合性化合物を含む多くのコーティングが、良好なコーティング特性を有していないことを見出した。一般に、そのようなコーティングは、特に湿潤環境下で、ある一定の時間を経過すると分解する傾向があり、抽出物または滲出物を増加させる。そのような抽出物または滲出物は、コーティングの機能に欠くことができない低分子および／または高分子の、化合物および／または粒子を含み得る。抽出物または滲出物は、例えば抗微生物機能、抗血栓機能、造影機能、生理活性機能、および／またはシグナル伝達機能を有し得る。前記コーティングの分解は、一般に、水和および水和を維持する能力といった特性の喪失、潤滑性の喪失、患者の快適性の喪失、造影能力の喪失、組織表面に残った残留物による感染の危険性の増大、生物学的活性成分の放出および共溶出の制御が不能となる問題、および／または、擦った際にコーティング物品からコーティングの一部が容易に剥離することで示されるような機械的強度の欠如をもたらす。分解問題に加えて、潤滑性コーティングは摩耗しやすく、曲がりくねった経路（例えば、血管）では、コーティング材料が剥離する可能性もある。]
[0005] したがって、良好な耐摩耗性を有する強固で均一なコーティングを提供することが本発明の目的である。]
[0006] 驚いたことに、良好な耐摩耗性を有する強固で均一な潤滑性コーティングは、
（ａ）式（１）





（式中、Ｇは、少なくともｎ個の官能基を有する多官能化合物の残基であり、各Ｒ１および各Ｒ２は独立して水素、または場合により１つもしくはそれ以上のヘテロ原子を含有してもよい置換および非置換の炭化水素から選択される基、好ましくは水素、またはＣ１〜Ｃ２０炭化水素、より好ましくは水素、またはＣ１〜Ｃ２０のアルキルを表し、ｎは、少なくとも２、好ましくは２〜１００、より好ましくは２〜８、特に２または３の値を有する整数である）
で示される少なくとも１種の多官能重合性化合物
（ｂ）少なくとも１種のノリッシュＩ型光開始剤、および
（ｃ）少なくとも１種のノリッシュＩＩ型光開始剤
を含む親水性コーティング調製用コーティング配合物を使用することによって得られることがわかった。]
[0007] 本発明の親水性コーティング配合物を硬化させることにより得られる親水性コーティングは、当該技術分野で知られている類似のコーティングと比較して、蛇行試験において強度が大きく、耐摩耗性を有することがわかった。例えば、実施例に示すように、本発明のコーティングに粒子放出試験を行うと、コーティングから放出される粒子の数が驚くほど少ないという結果が得られる。このことは、親水性コーティングがひどく蛇行した経路を辿り、しかも粒子の放出が一切許されない、ガイドワイヤやカテーテルなどの心臓血管の用途で、特に有利である。耐摩耗性は、粒子放出摩耗試験による測定で、１０μｍより大きな粒子が３０００個未満であることが好ましい。より好ましくは２０００個未満であり、特に好ましくは１０００個未満であり、特には５００個未満である。]
[0008] 本発明との関連においては、「潤滑性」は滑りやすい表面を有することと定義される。カテーテルなどの医療器具の外表面または内表面に施したコーティングは、（濡れた状態で）対象の人体部位に挿入したとき、損傷、および／または患者に受け入れ難い不快感を引き起こさなければ、潤滑性を有すると判断する。特に、摩擦力が、ＨａｒｌａｎｄＦＴＳ５０００ Ｆｒｉｃｔｉｏｎ Ｔｅｓｔｅｒ（ＨＦＴ）による測定（クランプ力３００ｇ、引張速度１ｃｍ／ｓ、温度２２℃）で２０ｇ以下、好ましくは１５ｇ以下であるとき、コーティングは潤滑性を有すると判断する。「濡れた」という用語は、当該技術分野では一般に知られており、広義では「水を含有している」ことを意味する。この用語は、ここでは、特に、潤滑性を示すのに十分な量の水を含有しているコーティングを示すために使用される。水分濃度に関しては、濡れたコーティングは、コーティング乾燥重量に対して、通常少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも１００重量％の水を含有する。例えば、本発明のある特定の実施形態では、水を約３００〜５００重量％含有していることが好ましい。濡れ性流体の例としては、処理水もしくは非処理水、例えば有機溶媒と水を含有する混合物、または例えば塩、タンパク質もしくは多糖類を含む水溶液が挙げられる。特に、濡れ性流体を体液とすることができる。]
[0009] 可視光もしくはＵＶ、電子線、またはガンマ線などの電磁放射線を使用して、本発明の親水性コーティング配合物を硬化させて、親水性コーティングを生成するために、ノリッシュＩ型およびノリッシュＩＩ型光開始剤ｂ）およびｃ）が使用される。ここで、ノリッシュＩ型およびノリッシュＩＩ型光開始剤はいずれもフリーラジカル光開始剤であるが、開始ラジカルを生成するプロセスが異なる。照射時に発色団の単分子結合の開裂を受けて、重合を開始するラジカルを生成する化合物は、ノリッシュＩ型または均等光開始剤と呼ばれる。ノリッシュＩＩ型光開始剤は、低分子化合物またはポリマーである適当な共力剤から水素を引き抜くことによって間接的にラジカルを生成する。]
[0010] 式（１）で示されるように、照射によって単分子結合が開裂する化合物はノリッシュＩ型または均等光開始剤と呼ばれる。]
[0011] 官能基の性質と分子中におけるカルボニル基との相対的位置関係により、フラグメンテーションが、カルボニル基に隣接する結合で（α−開裂）、β位の結合で（β−開裂）、または特に弱い結合（Ｃ−Ｓ結合またはＯ−Ｏ結合のような）の場合にはどこか他の離れた位置で起こる。光開始剤分子の最も重要なフラグメンテーションは、アルキルアリールケトンのカルボニル基とアルキル残基の間の炭素−炭素結合のα−開裂であり、これはノリッシュＩ型反応として知られている。]
[0012] 光開始剤が励起状態にあるとき、式（２）で示されるように、第２の分子（共開始剤ＣＯＩ）との相互作用により二分子反応でラジカルを生成するならば、この光開始剤はノリッシュＩＩ型光開始剤と呼ばれる。一般に、ノリッシュＩＩ型光開始剤の２つの主要な反応経路は、励起された開始剤による水素の引き抜き、または光誘起電子移動であり、その後にフラグメンテーションが起こる。二分子水素引き抜きは励起されたジアリールケトンの典型的反応である。光誘起電子移動はより一般的なプロセスであり、特定の化合物類に限定されない。]
[0013] 適切なノリッシュＩ型またはフリーラジカル光開始剤の例としては、ベンゾイン誘導体、メチロールべンゾインおよび４−ベンゾイル−１，３−ジオキソラン誘導体、ベンジルケタール、α，α−ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、硫化アシルホスフィン、ハロゲン化アセトフェノン誘導体などが挙げられる。適切なＩ型光開始剤の市販品の例としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９（２−ヒドロキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチルプロピオフェノン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１（ベンジルジメチルケタールまたは２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタノン、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（活性成分１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３（活性成分２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７（２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９（活性成分２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、ＥｓａｃｕｒｅＫＩＰ １５０（ポリ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン｝、Ｆｒａｔｅｌｌｉ Ｌａｍｂｅｒｔｉ）、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ １００Ｆ（ポリ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン｝および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンの混合物、Ｆｒａｔｅｌｌｉ Ｌａｍｂｅｒｔｉ）、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＴＯ ４６（ポリ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン｝、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−ホスフィンオキシドおよびメチルベンゾフェノン誘導体の混合物、Ｆｒａｔｅｌｌｉ Ｌａｍｂｅｒｔｉ）、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ＢＡＳＦ）などのアシルホスフィンオキシド、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィン−オキシド、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １７００（ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキシドおよび２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンの２５：７５％ブレンド物、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）などが挙げられる。Ｉ型光開始剤の混合物もまた使用することができる。]
[0014] 本発明の親水性コーティング配合物に使用することができるノリッシュＩＩ型光開始剤の例としては、ベンゾフェノンなどの芳香族ケトン類、キサントン、ベンゾフェノン誘導体（例えば、クロロベンゾフェノンなど）、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体のブレンド物（例えば、Ｐｈｏｔｏｃｕｒｅ ８１、４−メチル−ベンゾフェノンおよびベンゾフェノンの５０／５０ブレンド物など）、ミヒラーケトン、エチルミヒラーケトン、チオキサントンおよびＱｕａｎｔａｃｕｒｅ ＩＴＸ（イソプロピルチオキサントン）などの他のキサントン誘導体、ベンジル、アントラキノン（例えば、２−エチルアントラキノンなど）、クマリン、またはこれらの光開始剤の化学的誘導体もしくは組み合わせが挙げられる。]
[0015] 水溶性、または水溶性になるよう調節することができるノリッシュＩ型およびノリッシュＩＩ型光開始剤が好ましく、ポリマーまたは重合性の光開始剤もまた好ましい光開始剤である。]
[0016] 一般に、親水性コーティング配合物における光開始剤の総量は、乾燥コーティングの全重量に対して０．２〜１０重量％であり、好ましくは０．８〜８重量％である。]
[0017] 以下、本明細書中に示される成分の全てのパーセント表示は、乾燥コーティング、すなわち、親水性コーティング配合物を硬化させて生成した親水性コーティングの全重量に対するものである。]
[0018] 通常、ノリッシュＩ型光開始剤：ノリッシュＩＩ型光開始剤の重量比は１０：１〜１：１０、７：１〜１：７、または５：１〜１：５である。]
[0019] 多官能重合性化合物（ａ）は、乾燥コーティングの全重量に対して０％超、例えば、１％超、または２％超で使用することができる。多官能重合性化合物は、コーティング配合物中に、乾燥コーティングの全重量に対して１００％、９０％、８０％、７０％、６０％または５０％まで存在させることができる。当業者であれば、多官能重合性化合物の量を上記範囲内で変化させ、用途に必要な特性を得ることができる。]
[0020] 一般に、多官能重合性化合物（ａ）は、数平均分子量（Ｍｎ）が５００ｇ／ｍｏｌ以上であり、好ましくは７５０ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌである。一般に、多官能重合性化合物（ａ）は、数平均分子量（Ｍｎ）が１００，０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは６，０００ｇ／ｍｏｌ以下、特には２，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。好ましい範囲内のＭｎを有する多官能重合性化合物は、好ましい架橋密度を示す。すなわち、機能性成分に空間を十分に与えることができるだけの空隙を有し、かつ十分な機械的強度を与えることができるだけの緻密さを有する。]
[0021] 組成物は、また、上で定義したような、すなわちｎ≧２である多官能重合性化合物（ａ）とは別に、式（１）においてｎ＝１である成分、すなわち反応性部分を１つのみ有する分子を含有することができる。これらの一官能性分子もまた、硬化後に形成される網目構造の一部になり得る。式（１）で示される１分子当たりの反応性部分の平均数は、好ましくは約１．２〜約６４の範囲であり、より好ましくは約１．２〜約１６の範囲であり、特に好ましくは約１．２〜約８の範囲である。]
[0022] 本発明の一実施形態においては、多官能重合性化合物（ａ）は極性溶媒に可溶である。本発明では、これは、本実施形態においては、２５℃において、少なくとも１ｇ、好ましくは少なくとも３ｇ、より好ましくは少なくとも５ｇ、特には少なくとも１０ｇの多官能重合性化合物（ａ）が１００ｇの極性溶媒に溶解できることを意味する。適切な極性溶媒の例としては、水、Ｃ１〜Ｃ６アルコール、特にメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールおよびｔ−ブタノールが挙げられる。]
[0023] 本発明の一実施形態においては、Ｇは、ヘテロ原子を含有する部分を少なくとも１つ含む。本発明では、ヘテロ原子は、非炭素原子、非水素原子であると理解される。適切なヘテロ原子の例としては、酸素原子（Ｏ）、窒素原子（Ｎ）、硫黄原子（Ｓ）およびリン原子（Ｐ）が挙げられる。]
[0024] 本発明の一実施形態においては、Ｇは、親水性多官能化合物の残基であり、好ましくはポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエポキシド、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル、ポリオキサゾリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリペプチド、およびセルロース、デンプンなどのポリサッカライド、または、上記のものの任意の組み合わせからなる群より選択され、より好ましくは少なくとも１つのポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのブロックを含むポリマーである。親水性多官能化合物の使用は、コーティングが親水性および／または潤滑性を有する必要がある場合に特に有利である。]
[0025] 式（１）で示される多官能重合性化合物（ａ）において、Ｒ１は、好ましくは水素、ＣＨ３またはＣＨ２ＯＨを表す。特に好ましくは、Ｒ１およびＲ２がいずれも水素であるか、またはＲ１がＣＨ３で、Ｒ２が水素である多官能重合性化合物である。]
[0026] 本発明の多官能重合性化合物の適切な例としては、ポリエーテルをベースとする（メタ）アクリルアミド、例えば、ポリエチレングリコールジアクリルアミドおよびポリエチレングリコールジメタクリルアミドなどが挙げられる。多官能（メタ）アクリルアミド多官能重合性化合物の製造に使用することができる、商業的に入手可能なポリエーテル多官能アミンとしては、ポリ（エチレングリコール）ビス（３−アミノプロピル）末端、Ｍｗ＝１５００（Ａｌｄｒｉｃｈ）；ＰＥＧジアミン（純粋酸化エチレン単位）Ｐ２ＡＭ−２（分子量２Ｋ）、Ｐ２ＡＭ−３（３．４Ｋ）、Ｐ２ＡＭ−６（６Ｋ）、Ｐ２ＡＭ−８（８Ｋ）およびＰ２ＡＭ−１０（１０Ｋ）（Ｓｕｎｂｉｏ）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−２３０ポリエーテルアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−４００ポリエーテルアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−２０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−４０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５００（ＥＤ−６００）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ Ｄ５０１（ＥＤ−９００）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５０２（ＥＤ−２００３）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５９０ジアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５４２ジアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５４８ジアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５５９ジアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５５６ジアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＳＤ−２３１（ＸＴＪ５８４）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＳＤ４０１（ＸＴＪ−５８５）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｔ−４０３ポリエーテルアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５０９ポリオキシプロピレントリアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｔ−５０００ポリエーテルアミン、およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＳＴ−４０４ポリエーテルアミン（ＸＴＪ−５８６）が挙げられる。]
[0027] 本発明では、用語ポリマーは、２つ以上の繰り返し単位を含む分子に使用される。特に、それは、同じもしくは異なる２つ以上のモノマーから構成されていてもよい。ここで使用されるとき、この用語はオリゴマーおよびプレポリマーを含む。通常、ポリマーは約５００ｇ／ｍｏｌ以上、特には約１０００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するが、ポリマーが比較的小さいモノマー単位からなる場合には、Ｍｎはより小さくなり得る。ここでは、およびこれ以降、Ｍｎは、場合によりサイズ排除クロマトグラフィ（ＳＥＣ）と組み合わされる光散乱により測定されるＭｎと定義する。]
[0028] 本発明の一実施形態においては、親水性コーティング配合物は、非イオン性親水性ポリマーをさらに含んでもよい。ここでは、非イオン性親水性ポリマーは、この親水性ポリマーが潤滑性コーティング内にあるとき、イオン化した基を含むものが５％未満である構成単位を含む高分子からなる高分子量の線状、分岐状または架橋したポリマーであると理解される。]
[0029] 親水性ポリマーは、コーティングに親水性を付与することができ、合成物であってもバイオ由来の物であってもよく、両者のブレンド物であっても共重合物であってもよい。親水性ポリマーとしては、例えばポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）などのポリ（ラクタム）、ポリウレタン、アクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、無水マレイン酸をベースとしたコポリマー、ポリエステル、ビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキシド、ポリ（カルボン酸）、ポリアミド、ポリアンヒドライド、ポリホスファゼン、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類、ヘパリン、デキストラン、例えばコラーゲン、フィブリンおよびエラスチンなどのポリペプチド、例えばキトサン、ヒアルロン酸、アルギン酸塩、ゼラチンおよびキチンなどのポリサッカライド、例えばポリラクチド、ポリグリコリドおよびポリカプロラクトンなどのポリエステル、例えばコラーゲン、アルブミン、オリゴペプチド、ポリペプチド、短鎖ペプチドなどのポリペプチド、タンパク質、並びにオリゴヌクレオチドなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。]
[0030] 一般に、親水性ポリマーは、分子量が約８，０００〜約５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは約２０，０００〜約３，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは約２００，０００〜約２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。]
[0031] 本発明の一実施形態においては、親水性ポリマーは、乾燥コーティングの全重量に対して１重量％超、例えば５重量％超、または５０重量％超使用することができる。親水性ポリマーは、乾燥コーティングの全重量に対して９９重量％まで、または９５重量％まで存在させることができる。]
[0032] 本発明の親水性コーティング配合物は、また、高分子電解質を含んでもよい。ここでは、高分子電解質は、この高分子電解質が潤滑性コーティング内にあるとき、イオン化した基を含むものが５〜１００％である構成単位を含む高分子からなる高分子量の線状、分岐状または架橋したポリマーであると理解される。ここでは、構成単位は、例えば繰り返し単位、例えばモノマーであると理解される。ここでは、高分子電解質は、１つのタイプの高分子からなる１つのタイプの高分子電解質であってもよく、また、異なるタイプの高分子からなる２つ以上の異なるタイプの高分子電解質であってもよい。]
[0033] 高分子電解質の使用により、親水性コーティングの潤滑性およびドライアウト時間が改善されると考えられる。ここでは、ドライアウト時間は、親水性コーティングを含む器具が、保管され、かつ／または濡らされていた濡れ性流体から取り出された後に、親水性コーティングが外気中で潤滑性を維持している時間と定義される。ドライアウト時間が改善された親水性コーティング、すなわち潤滑性を維持している時間が長くなった親水性コーティングでは、体内へ挿入する前、または、体内で、例えば粘膜または静脈と接触しているときに、水が失われたりドライアウトが生じたりする傾向は低くなるであろう。これにより、潤滑性コーティングを含む器具が体内に挿入されるとき、または体内から抜去されるときに、合併症を起こすおそれがある。ドライアウト時間は、ＨＦＴ上でカテーテルが空気に曝されていた時間の関数として、グラム単位の摩擦を測定することにより求められる。]
[0034] 適切な高分子電解質を選択する際に考慮すべき点は、水性媒体中における溶解度および粘度、分子量、電荷密度、コーティングの支持網との親和性、および生体適合性である。ここでは、生体適合性は、生きている哺乳動物の組織内で毒性反応、傷害反応および免疫応答を引き起こすことのない生物学的適合性を意味する。]
[0035] 移動性を低下させるために、高分子電解質は、光散乱法（場合により、サイズ排除クロマトグラフィと組み合わせてもよい）により測定される重量平均分子量が、少なくとも約１０００ｇ／ｍｏｌであるポリマーが好ましい。ドライアウト時間を長くし、かつ／またはコーティングから外への移動を減少させるためには、比較的高分子量の高分子電解質が好ましい。高分子電解質の重量平均分子量は、好ましくは少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より一層好ましくは少なくとも約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特には約２００，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。コーティングの塗布を容易にするためには、平均分子量は１０００，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましく、５００，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、３００，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより一層好ましい。]
[0036] 高分子電解質中に存在し得るイオン化した基の例としては、アンモニウム基、ホスホニウム基、スルホニウム基、カルボキシレート基、硫酸基、スルフィン酸基、スルホン酸基、リン酸基、およびホスホン酸基が挙げられる。そのような基は水との結合に極めて有効である。本発明の一実施形態においては、金属イオンも含む高分子電解質が使用される。金属イオンは、水に溶解すると、水分子と錯体を形成してアクアイオン［Ｍ（Ｈ２Ｏ）ｘ］ｎ＋（式中、ｘは配位数であり、ｎは金属イオンの電荷である）になり、したがって、水との結合に特に有効である。高分子電解質中に存在し得る金属イオンとしては、例えば、Ｎａ＋、Ｌｉ＋もしくはＫ＋などのアルカリ金属イオン、またはＣａ２＋およびＭｇ２＋などのアルカリ土類金属がある。特に、高分子電解質が、四級アンモミウム基などの四級アミン塩を含む場合は、アニオンが存在してもよい。そのようなアニオンとしては、例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−およびＦ−などのハロゲン化物が挙げられ、また、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩およびリン酸塩が挙げられる。]
[0037] 適切な高分子電解質としては、例えば、アクリル酸のホモおよびコポリマーの塩、メタクリル酸のホモおよびコポリマーの塩、マレイン酸のホモおよびコポリマーの塩、フマル酸のホモおよびコポリマーの塩、スルホン酸基を含むモノマーのホモおよびコポリマーの塩、四級アンモニウム塩を含むモノマーのホモおよびコポリマー、並びにこれらの混合物および／または誘導体が挙げられる。適切な高分子電解質の例としては、ポリ（アクリルアミド−コ−アクリル酸）ナトリウム塩などのポリ（アクリルアミド−コ−アクリル酸）塩、ポリ（アクリルアミド−コ−メタクリル酸）ナトリウム塩などのポリ（アクリルアミド−コ−メタクリル酸）塩、ポリ（メタクリルアミド−コ−アクリル酸）ナトリウム塩などのポリ（メタクリルアミド−コ−アクリル酸）塩、ポリ（メタクリルアミド−コ−メタクリル酸）ナトリウム塩などのポリ（メタクリルアミド−コ−メタクリル酸）塩、ポリ（アクリル酸）ナトリウム塩などのポリ（アクリル酸）塩、ポリ（メタクリル酸）ナトリウム塩などのポリ（メタクリル酸）塩、ポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）ナトリウム塩などのポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）塩、ポリ（メタクリル酸−コ−マレイン酸）ナトリウム塩などのポリ（メタクリル酸−コ−マレイン酸）塩、ポリ（アクリルアミド−コ−マレイン酸）ナトリウム塩などのポリ（アクリルアミド−コ−マレイン酸）塩、ポリ（メタクリルアミド−コ−マレイン酸）ナトリウム塩などのポリ（メタクリルアミド−コ−マレイン酸）塩、ポリ（アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）塩、ポリ（４−スチレンスルホン酸）塩、ポリ（アクリルアミド−コ−ジアルキルアンモニウムクロライド）、四級化ポリ［ビス−（２−クロロエチル）エーテル−ａｌｔ−１，３−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］尿素］、ポリアリルアンモニウムホスフェート、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（トリメチレンオキシエチレンスルホン酸ナトリウム）、ポリ（ジメチルドデシル（２−アクリルアミドエチル）アンモニウムブロマイド）、ポリ（２−Ｎメチルピリジニウムエチレンヨード）、ポリビニルスルホン酸、並びにポリ（ビニル）ピリジン、ポリエチレンイミン、およびポリリシンの塩が挙げられる。]
[0038] 本発明において使用される特に適切な高分子電解質は、ランダムコポリマーであってもブロックコポリマーであってもよいコポリマーからなる高分子電解質であって、少なくとも２つの異なるタイプの構成単位を含むコポリマーであり、構成単位の少なくとも１つのタイプはイオン化可能な、またはイオン化した基を含み、かつ構成単位の少なくとも１つのタイプはイオン化可能な、またはイオン化した基を含まない高分子電解質である。ここでは、「イオン化可能な」とは、中性水溶液、すなわち６〜８のｐＨを有する溶液中でイオン化可能であることと理解される。そのようなコポリマー高分子電解質の例としては、ポリ（アクリルアミド−コ−アクリル酸）塩が挙げられる。]
[0039] 本発明の一実施形態においては、親水性コーティング組成物は乾燥コーティングの全重量に対して０〜９０重量％または１０〜２０重量％の高分子電解質を含む。]
[0040] 親水性コーティング配合物においては、親水性ポリマーと高分子電解質（もし存在するなら）の合計重量と多官能重合性化合物との重量比は、例えば１：９９〜９９：１の間で、５：９５〜９５：５または５０：５０〜９５：５などのように、変化させることができる。]
[0041] 本発明は、基材に塗布し硬化させたときに親水性コーティングを形成する親水性コーティング配合物に関する。ここでは、親水性コーティング配合物は、溶液、または液体媒体を含む分散体などの、液体の親水性コーティング配合物をいう。ここでは、親水性コーティング配合物を表面に塗布することができる液体媒体であればいかなるものでも十分である。液体媒体の例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールのようなアルコールまたはそれぞれの異性体およびそれらの水性混合物、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、トルエンおよびそれらの水性混合物またはエマルジョン、あるいは水が挙げられる。親水性コーティング配合物は、硬化すると親水性コーティングに変わり、したがって硬化後もそのまま親水性コーティング中に留まる成分をさらに含む。ここでは、硬化とは、任意の方法、例えば加熱、冷却、乾燥、結晶化、または放射線硬化もしくは熱硬化などの化学反応の結果起こる硬化などにより、物理的または化学的に硬化ないし固化することをいうと理解される。硬化した状態では、親水性コーティング配合物中の全てまたは一部の成分は、例えばＵＶまたは電子線により全てまたは一部の成分の間で共有結合を形成し、架橋される。しかしながら、硬化した状態では、全てまたは一部の成分は、また、イオン結合、双極子−双極子相互作用による結合、またはファンデルワールス力もしくは水素結合によっても結合される。]
[0042] 「硬化させる」という用語には、配合物が硬いコーティングを形成するあらゆる処理方法が含まれる。特にこの用語には、親水性ポリマーをさらに重合させる処理、グラフトポリマーを生成するように親水性ポリマーにグラフトを設ける処理、および／または架橋ポリマーを形成するように親水性ポリマーを架橋させる処理が含まれる。]
[0043] 本発明はまた、本発明の親水性コーティング配合物を基材に塗布し、硬化させることにより得られる親水性コーティングに関する。本発明はさらに、前記親水性コーティングに濡れ性流体を塗布することにより得られる潤滑性コーティングに関する。さらに、本発明は、物品、特に、少なくとも１つの本発明の親水性コーティングを含む医療器具または医療器具構成要素、および本発明の親水性コーティングを基材上に形成する方法に関する。]
[0044] 親水性コーティングは支持網を備える。前記親水性コーティングは、多官能重合性化合物、ノリッシュＩ型光開始剤およびノリッシュＩＩ型光開始剤を含む親水性コーティング配合物を硬化させることにより形成される。親水性ポリマーおよび／または高分子電解質が含まれる場合、これらもまた、１つまたはそれ以上の他の成分と共有結合および／または物理的に結合し、かつ／あるいは取り込まれて、硬化後にポリマー網を形成する。]
[0045] 多官能重合性化合物、および任意成分の親水性ポリマーおよび／または高分子電解質が、ポリマー網の一部として親水性コーティング中で共有結合および／または物理的結合により結合していることは、例えば医療器具にコーティングされたとき、それらが水性コーティングの環境に漏出しないという利点を有することになる。このことは、医療器具がヒトまたは動物の体内に挿入される場合に、特に有用である。]
[0046] 本発明の一実施形態においては、本発明の親水性コーティング配合物は、さらに、コーティングの表面特性を向上させることができる少なくとも１種の界面活性剤を含む。界面活性剤は最も重要な洗剤成分の群を構成するものである。一般に、これらは、親水性もしくは水溶性を高める官能基に結合した疎水性部分、通常、長いアルキル鎖を有する水溶性の界面活性剤である。界面活性剤は分子の親水性部分に存在する電荷（水溶液中で解離後の）によって、アニオン系またはカチオン系界面活性剤などのイオン系界面活性剤と、非イオン系界面活性剤に分類することができる。イオン系界面活性剤の例としては、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、コール酸ナトリウム、ビス（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム塩、臭化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＢ）、ラウリルジメチルアミンオキシド（ＬＤＡＯ）、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム塩、およびデオキシコール酸ナトリウム（ＤＯＣ）が挙げられる。非イオン系界面活性剤の例としては、ＴＲＩＴＯＮＴＭＢＧ−１０界面活性剤およびＴＲＩＴＯＮＣＧ−１１０界面活性剤などのアルキルポリグルコシド、ＴＥＲＧＩＴＯＬＴＭＴＭＮシリーズなどの分枝第二級アルコールエトキシレート、ＴＥＲＧＩＴＯＬ Ｌシリーズ、並びにＴＥＲＧＩＴＯＬ ＸＤ、ＸＨ、およびＸＪ界面活性剤などの酸化エチレン／酸化プロピレンコポリマー、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰシリーズなどのノニルフェノールエトキシレート、ＴＲＩＴＯＮ Ｘシリーズなどのオクチルフェノールエトキシレート、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓシリーズなどの第二級アルコールエトキシレート、ＴＲＩＴＯＮ ＣＡ界面活性剤、ＴＲＩＴＯＮ Ｎ−５７界面活性剤、ＴＲＩＴＯＮ Ｘ−２０７界面活性剤、Ｔｗｅｅｎ ８０およびＴｗｅｅｎ ２０などの特殊アルコキシレートが挙げられる。]
[0047] 上記実施形態において、界面活性剤は、乾燥コーティングの全重量に対して、通常０．００１〜１重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％使用される。]
[0048] 本発明の一実施形態においては、本発明の親水性コーティング配合物は、さらに、コーティングの柔軟性を高めることができる少なくとも１種の可塑剤を含む。これは、コーティングの対象物が曲げられて使用されることが多い場合に好ましい。前記可塑剤は、親水性コーティング配合物中に、乾燥コーティングの全重量に対して約０．０１重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約５．０重量％の濃度で含有させることができる。適切な可塑剤は、高沸点化合物であり、大気圧下の沸点が＞２００℃で、かつ硬化後にコーティング中に均一に溶解および／または分散する性質を有するものが好ましい。適切な可塑剤の例としては、デカノール、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、並びに／あるいはプロピレングリコールおよび／または脂肪酸とのコポリマーなどの、モノアルコール、ポリアルコールおよびポリエーテルが挙げられる。]
[0049] 本発明の親水性コーティングは、物品にコーティングすることができる。親水性コーティングは、ある範囲の寸法および材料から選択され得る基材上にコーティングすることができる。基材は、多孔質の、非多孔質の、滑らかな、粗い、平坦な、または平坦でないなどの特性を有していてもよい。基材は、その表面に設けられた親水性コーティングを支持する。親水性コーティングは、基材の全面または選択した部分に設けることができる。親水性コーティングは、フィルム、シート、ロッド、チューブ、成形品（規則的な形状または不規則な形状）、繊維、織物および粒子などの様々な物理的形態を有する物に設けることができる。本発明において使用される適切な表面としては、多孔性、疎水性、親水性、着色性、強度、可撓性、透過性、伸長性、耐摩耗性および耐引裂性などの所望の特性を備えた表面が挙げられる。適切な表面の例としては、例えば金属、プラスチック、セラミック、ガラスおよび／または複合材料からなる、またはそれらを含む表面が挙げられる。親水性コーティングは、前記表面に直接塗布してもよく、あるいは、親水性コーティングの基材に対する接着性を高める目的で前処理またはコーティングが施された表面へ塗布してもよい。]
[0050] 本発明の一実施形態においては、本発明の親水性コーティングは、バイオメディカル基材上にコーティングされる。バイオメディカル基材とは、一つには、医学の分野、並びに生体の細胞およびシステムの研究をいう。これらの分野には、ヒトの診断、治療および実験の医学、獣医学、並びに農学が含まれる。医学分野の例としては、眼科学、整形外科学および補綴学、免疫学、皮膚科学、薬理学および外科学が挙げられる。研究分野の例としては、細胞生物学、微生物学および化学が挙げられるが、これらに限定されない。「バイオメディカル」という用語はまた、その起源にかかわらず、（ｉ）生体内での生物学的応答を調節し、（ｉｉ）試験管内アッセイまたは他のモデル、例えば免疫または薬理アッセイにおいて活性を有し、あるいは（ｉｉｉ）細胞または生物内に見出すことができる化学物質および化学物質組成物にも関係している。「バイオメディカル」という用語はまた、クロマトグラフィ、浸透、逆浸透および濾過処理を含むような分離科学もいう。バイオメディカル物品の例としては、研究器具、工業用品および消費者向けの物品が挙げられる。バイオメディカル物品としては、分離用物品、インプラント物品および眼科用物品が挙げられる。眼科用物品としては、ソフトおよびハードコンタクトレンズ、眼内レンズ、および眼またはその周囲の組織に触れる鉗子、リトラクターまたは他の外科用器具が挙げられる。好ましいバイオメディカル物品は、酸素透過性に優れたシリコン含有ヒドロゲルポリマー製のソフトコンタクトレンズである。分離用物品としては、フィルター、浸透膜および逆浸透膜、透析膜、並びに人工皮膚または他の膜などのバイオ表面が挙げられる。インプラント物品としては、カテーテル、および人工の骨、関節または軟骨の切片が挙げられる。物品は、例えば人工皮膚が多孔質のバイオメディカル物品であるといったように、２種以上のカテゴリーに含まれてよい。細胞培養物品の例としては、ガラス製ビーカー、プラスチック製ペトリ皿、および組織細胞培養または細胞培養プロセスで使用する他の器具が挙げられる。細胞培養物品の好ましい例は、固定化細胞バイオリアクターで使用するバイオリアクター用マイクロキャリア、すなわちシリコーンポリマーマトリックスであり、粒子状マイクロキャリアの寸法、空隙率および密度を調節して性能を最適化することができる。マイクロキャリアは、化学的または生物学的分解、強い衝撃応力、機械的応力（攪拌）、および水蒸気または化学的な殺菌の繰り返しに対する耐性を有することが理想的である。シリコーンポリマーに加えて他の材料もまた適切である。本発明はまた、食品工業、印刷工業、病院用品、おむつおよび他のライナー、並びに、親水性、濡れ性または浸潤性の物品が必要とされる他の分野に適用することができる。]
[0051] 医療器具は、埋め込み型器具であっても体外器具もあってもよい。これらの器具は、短期間の一時使用のものであっても、長期間の恒久的な埋め込みであってもよい。ある実施形態では、適切な器具は、心拍障害、心不全、弁疾患、血管障害、糖尿病、神経疾患および障害、整形外科、神経外科、腫瘍学、眼科、並びにＥＮＴ外科における医学的治療および／または診断を行うために通常使用されるものである。]
[0052] 医療器具の適切な例としては、ステント、ステントグラフト、吻合コネクター、合成パッチ、リード、電極、針、ガイドワイヤ、カテーテル、センサー、手術器具、血管形成用バルーン、傷口排液、シャント、チューブ、点滴スリーブ、尿道インサート、ペレット、インプラント、血液酸素付加装置、ポンプ、代用血管、血管アクセスポート、心臓弁、弁形成リング、縫合糸、外科用クリップ、外科用ステープル、ペースメーカー、埋め込み型除細動器、神経刺激装置、整形外科用器具、脳脊髄液シャント、埋め込み型薬物ポンプ、脊髄ケージ、人工椎間板、髄核置換装置、耳用チューブ、眼内レンズ、および低侵襲手術で使用される全てのチューブが挙げられるが、これらに限定されない。]
[0053] 本発明で使用するのに特に適した物品としては、例えば間欠カテーテル、バルーンカテーテル、ＰＴＣＰカテーテル、ステント挿入カテーテルなどのカテーテル、ガイドワイヤ、ステント、注射器、金属およびプラスチックインプラント、コンタクトレンズおよび医療用チューブなどの医療用器具または部品が挙げられる。]
[0054] 親水性コーティング配合物は、ディップコーティングなどにより基材に塗布することができる。他の塗布方法としては、スプレー、洗浄、蒸着、刷毛、ローラ、およびこの技術分野で知られている他の方法が挙げられる。]
[0055] 本発明の親水性コーティングの厚さは、親水性コーティング配合物の浸漬時間、塗布速度または粘度、およびコーティングの工程数を変えることにより調節することができる。基材上の親水性コーティングの厚さは、通常０．１〜３００μｍ、好ましくは０．５〜１００μｍ、より好ましくは１〜３０μｍの範囲である。]
[0056] 本発明は、さらに、水ベースの液体で濡らすと摩擦係数が低下する親水性コーティングを基材上に形成する方法に関する。]
[0057] 基材上に親水性コーティングを塗布するとき、親水性コーティングと基材とを結合させるために下塗りを行うことができる。下塗りはしばしば一次コーティング、ベースコーティングまたはタイコーティングと呼ばれる。前記下塗りは、例えば国際公開第０２／１００５９号パンフレットに記載されているような、所与の基材に対する親水性コーティングの接着性を高めるコーティングである。下塗りと親水性コーティングとは、共有結合もしくはイオン結合、水素結合、物理吸着、またはポリマーの絡み合いによって結合し得る。これらの下塗りは、溶剤ベースのものであっても、水ベース（ラテックスまたはエマルジョン）のものであっても、あるいは溶剤を含まないものであってもよく、また、線状、分岐状、および／または架橋した成分を含んでもよい。使用可能な代表的な下塗りは、ポリエーテルスルホン、ポリウレタン、例えば米国特許第６，２８７，２８５号明細書に記載されているような、ポリアクリレートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリオレフィン、およびこれらポリマーのコポリマーを含む。]
[0058] 特に、下塗りは支持ポリマー網を含み、この支持ポリマー網は、場合により、国際公開第２００６／０５６４８２Ａ１号パンフレットに記載されているように、支持ポリマー網内で絡み合った官能性親水性ポリマーを含む。下塗りの組成に関する情報は、参照することによりここに組み込まれる。]
[0059] 上記のような下塗りは、特にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、シリコーン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン−プロピレンゴム（例えば、ＥＰＤＭ）などのポリオレフィン上、あるいは、ほぼ同じか、またはより低い親水性を有する表面上における、ポリラクタム、特にＰＶＰおよび／または他の上に挙げた親水性ポリマーなどの親水性ポリマーを含むコーティングの接着性を高めるのに特に有用である。]
[0060] 一般に、下塗りの厚さは制限されないが、通常は、５μｍ未満、２μｍ未満、または１μｍ未満である。]
[0061] 一実施形態においては、形成するコーティングの接着性を高めるために、物品の表面に、酸化、光酸化および／または極性化の表面処理、例えばプラズマおよび／またはコロナ処理が施される。適切な条件は、この技術分野では知られている。]
[0062] 本発明の配合物の塗布は、任意の方法で行うことできる。硬化条件は、光開始剤およびポリマーについて知られている硬化条件を基に、あるいはルーチン的に決定することができる。]
[0063] 親水性コーティングは、基材の表面に、
−本発明のコーティング配合物を基材の少なくとも１つの表面に塗布し、
−そして、コーティング配合物を、電磁放射線に暴露し、それにより開始剤を活性化させることによって配合物を硬化させる
ことにより形成できることが好ましい。]
[0064] 一般に、硬化は、物品の機械的特性または他の特性が容認できない程度にまで不利な影響を受けない限り、基材に応じた任意の適切な温度で行われる。]
[0065] 電磁放射線の強度および波長は、選択した光開始剤に基づいてルーチン的に選択することができる。特に、ＵＶ光、可視光およびＩＲ光のスペクトル領域の中の適切な波長を使用することができる。]
[0066] 以下の実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。]
[0067] ［実施例］
下塗り配合物は以下に示すように調製した。]
[0068] ]
[0069] 上記成分を茶色のガラスフラスコに入れ、室温で終夜（約１６時間）混合した。翌朝、下塗り配合物は７ｍＰａ・ｓの粘度を有する均質な液体となった。ここでは、粘度は１番コーンと組み合わせたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＣＡＰ１０００、ｖ．１．２により２５℃で測定した。]
[0070] 上記下塗り配合物を、Ｈａｒｌａｎｄ１７５−２４ ＰＣＸコーターにより外径０．０３４インチ（０．８６ｍｍ）のＰｅｂａｘ（登録商標）７２３３カテーテルチューブ（シャフト）に塗布した。塗布パラメータは表１に示したものを使用した。]
[0071] ]
[0072] ［ＰＴＧＬ１０００（Ｔ−Ｈ）２の合成］
乾燥不活性ガス雰囲気下で、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩまたはＴ、Ａｌｄｒｉｃｈ、純度９５％、８７．１ｇ、０．５ｍｏｌ）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、０．５８ｇ、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡまたはＨ）に対して１重量％）、およびスズ（ＩＩ）２−エチルヘキサノエイト（Ｓｉｇｍａ、純度９５％、０．２ｇ、０．５ｍｏｌ）を１リットルのフラスコに入れ、３０分間撹拌した。この反応混合物を氷浴を使用して０℃に冷却した。ＨＥＡ（Ａｒｄｒｉｃｈ、純度９６％、５８．１ｇ、０．５ｍｏｌ）を３０分かけて滴下し、その後、氷浴を除去し、混合物を室温に戻した。３時間後、反応が完了した。ポリ（２−メチル−１，４−ブタンジオール）−ａｌｔ−ポリ（テトラメチレングリコール）（ＰＴＧＬ、保土谷化学工業株式会社、Ｍｎ＝１０００ｇ／ｍｏｌ、２５０ｇ、０．２５ｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。その後、反応混合物を６０℃に加熱し、１８時間加熱した。その時点で、ＧＰＣ（ＨＥＡが完全に消費されたことを示す）、ＩＲ（ＮＣＯに関係するバンドが現れない）およびＮＣＯ滴定（ＮＣＯ含有率が０．０２重量％未満）が示すように、反応が完了した。]
[0073] ［実施例１］
式（１）で示される多官能重合性化合物（ａ）、ノリッシュＩ型光開始剤（ｂ）（Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９）、およびノリッシュＩＩ型光開始剤（ｃ）（ベンゾフェノン）を含む親水性コーティング配合物を調製した。]
[0074] ]
[0075] ［比較実験Ａ］
比較のために、ノリッシュＩＩ型光開始剤を使用せずに親水性コーティング配合物Ａを調製した。]
[0076] ]
[0077] ［比較実験Ｂ］
比較実験Ｂ用として、ノリッシュＩＩ型光開始剤（ｃ）を使用せず、かつ式（１）と異なる官能重合性化合物を使用してコーティング配合物を調製した。]
[0078] ]
[0079] 実施例１、並びに比較実験ＡおよびＢの上記成分を茶色のガラスフラスコに入れ、室温で終夜（約１６時間）混合した。翌朝、親水性コーティング配合物は表２に示す粘度を有する均質な液体となった。ここでは、粘度は１番コーンと組み合わせたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＣＡＰ１０００、ｖ．１．２により２５℃で測定した。]
[0080] ［ＰＥＧ１５００ジアクリルアミドの合成］





２０ｇ（１３．３ｍｍｏｌ）の（ポリエチレングリコール）ビス（３−アミノプロピル）末端（ＰＥＧ１５００−ジアミン、Ｍｎ＝１５００ｇ／ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ、３４９０１−１４−９）を、窒素下、４００ｍＬのトルエン中で共沸蒸留し、約１００ｍＬのトルエンを除去した。溶液を窒素下、室温で冷却し、その後、氷浴中で冷却した。５０ｍＬのジクロロメタン（Ｍｅｒｃｋ）を加えた。４．０４ｇ（３９．７ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを滴下し、その後、３．４８ｇ（３９．７ｍｍｏｌ）のアクリロイルクロライド（さらなる精製をせずに用いた）を滴下した。窒素下で終夜、反応させた。溶液を氷浴中で冷却し、ＮＥｔ３．ＨＣｌ塩を沈殿させ、その後、ろ過した。１重量％のＩｒｇａｎｏｘ１０３５を加えた後、真空下でろ液を濃縮させた。濃縮物を７５ｍＬのジクロロメタン中に再溶解し、その後、氷で冷やした１．５Ｌのジエチルエーテル中で沈殿させた。ろ過後、ジエチルエーテルで洗浄して、生成物を捕集した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２２℃）δ（ＴＭＳ）＝６．７ｐｐｍ（２Ｈ
、−ＮＨ−）；６．２＆６．１ｐｐｍ（４Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ−）；５．６ｐｐｍ（２Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ−）；３．６ｐｐｍ（１６４Ｈ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−および−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）；１．８ｐｐｍ（４Ｈ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）]
[0081] ＮＭＲスペクトルにより、ＰＥＧ１５００ジアクリルアミンの生成が確認された。６．２および６．１ｐｐｍ、１．８ｐｐｍのＮＭＲのピークをそれぞれ積分することによって、ＰＥＧ−ジアミンの約９９％がＰＥＧ１５００ジアクリルアミンに変換されたと推定された。]
[0082] ＩＲスペクトルから、ＰＥＧ１５００ジアクリルアミンの生成が確認された。]
[0083] ［ＰＥＧ４０００ＤＡの合成］
１５０ｇ（７５ｍｍｏｌのＯＨ）のポリエチレングリコール（ＰＥＧ４０００、Ｆｌｕｋａより入手のＢｉｏｃｈｅｍｉｋａ Ｕｌｔｒａ、ＯＨ価２８．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、４９９．５ｍｅｗ／ｋｇ、Ｍｎ＝４００４ｇ／ｍｏｌ）を窒素雰囲気下、４５℃で３５０ｍｌの乾燥トルエンに溶解した。ラジカル安定剤として、０．２ｇ（０．１５重量％）のＩｒｇａｎｏｘ１０３５を加えた。得られた溶液を終夜、共沸蒸留し（５０℃、７０ｍｂａｒ）、４オングストロームのモルシーブにより濃縮トルエンを得た。ＰＥＧのバッチ毎に、ＯＨ滴定によりＯＨ価を正確に測定した（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｐｈａｒｍａｃｏｐｏｅｉａの第４版、パラグラフ２．５．３、Ｈｙｄｒｏｘｙｌ Ｖａｌｕｅ、１０５ページに記載の方法にしたがって測定した）。これにより、塩化アクリロイルの添加量を計算でき、反応過程におけるアクリレートへのエステル化の程度を決定することができる。９．１ｇ（９０ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを反応混合物に加え、続いて、５０ｍｌのトルエンに溶解した塩化アクリロイル８．１５ｇ（９０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。トリエチルアミンおよび塩化アクリロイルは無色の液体であった。反応混合物を窒素雰囲気下、４５℃で２〜４時間撹拌した。反応中、温度を４５℃に維持し、ＰＥＧの結晶化を防いだ。転化率を求めるために、反応混合物からサンプルを取り出し、乾燥させ、重水素化クロロホルムに溶解した。トリフルオロ無水酢酸（ＴＦＡＡ）を加え、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを記録した。ＴＦＡＡは残留するいかなる水酸基とも反応してトリフルオロ酢酸エステルを生成し、それは１Ｈ−ＮＭＲ分光法を使用して容易に検出することができる（トリフルオロ酢酸基のα位にあるメチレンプロトンによる３重シグナル（ｇ、４．４５ｐｐｍ）は、アクリレートエステルのα位にあるメチレン基のシグナル（ｄ、４．３ｐｐｍ）とは明確に区別することができる）。アクリレートへのエステル化の程度が９８％未満では、追加の塩化アクリロイルおよびトリエチルアミン１０ｍｍｏｌを反応混合物に加え、１時間反応させた。アクリレートへのエステル化の程度が９８％を超えたなら、暖かい溶液をろ過してトリエチルアミン塩酸塩を除去した。約３００ｍｌのトルエンを真空下（５０℃、２０ｍｂａｒ）で除去した。加熱滴下漏斗内に残留している溶液を４５℃に維持し、１リットルのジエチルエーテル（氷浴で冷却されている）を滴下した。このエーテル懸濁物を１時間冷却した後、ろ過によりＰＥＧ４０００ＤＡを得た。生成物を減圧空気環境下（３００ｍｂａｒ）、室温で終夜乾燥させた。収率：白色結晶として８０〜９０％。]
[0084] 実施例１、並びに比較実験ＡおよびＢの親水性コーティング配合物を、下塗りを施したＰｅｂａｘ（登録商標）７２３３のシャフトに、Ｈａｒｌａｎｄ１７５−２４ＰＣＸコーターを使用して塗布した。その塗布条件を表２に示す。]
[0085] ]
[0086] Ｐｅｂａｘカテーテルシャフトのコーティング長は、下塗りおよび親水性コーティングで２７ｃｍとした。]
[0087] ＰＣＸコーター内のＵＶ光強度は、Ｈａｒｌａｎｄ ＵＶＲ３３５（ＩＬ１４００）光メータを、検出器ＳＥＤ００５＃９８９およびフィルターＷＢＳ３２０＃２７７９４と組み合わせて用いた測定によれば、２５０〜４００ｎｍの間で平均６０ｍＷ／ｃｍ２であった。下塗りはＵＶ光に１５秒間、一方、上塗りは３６０秒間暴露した。これは、ＵＶ線量の０．９Ｊ／ｃｍ２および２１．６Ｊ／ｃｍ２にそれぞれ対応する。塗布中、温度２１℃、５０％ＲＨとした。適用したコーティングパラメータについては、表３を参照されたい。]
[0088] ]
[0089] コーティングしたカテーテルシャフトの粒子放出試験を下記のように行った。]
[0090] ［粒子放出試験用サンプルの調製］
１０ｇのコンゴレッドを秤量し、メスフラスコ中で１Ｌのｍｉｌｌｉ−Ｑ精製水に溶解した。得られた１重量％のコンゴレッド溶液を、下塗り済みＰｅｂａｘＴＭカテーテルシャフト上の親水性コーティングの着色に使用した。この溶液中に３０分間、コーティングしたカテーテルシャフトに浸漬した。コーティングしたカテーテルシャフトを１５分間空気乾燥させた。精製水に再度浸漬して、過剰のコンゴレッドを除去した。ここで、コーティングしたカテーテルシャフトが粘着性を示さなくなる程度にまで、再度空気乾燥させた（約１時間）。コンゴレッドで着色したコーティングが施されたカテーテルシャフトに、以下に示す摩耗試験を行った。]
[0091] ［粒子放出摩耗試験］
１０Ｎ ＫＡＰ−Ｚロードセルを具備したＺｗｉｃｋ１４７４ ＺｍａｒｔＰｒｏ引張試験機により、粒子放出摩耗試験を行った（以下、「Ｚｗｉｃｋ引張試験機」という。図１参照）。次の材料および手順を用いた。
−各コーティング済みカテーテルシャフト内の補強芯線として、９５０ｍｍの、０．０２２インチ（０．５６ｍｍ）Ｎｉｔｉｎｏｌ ＳＥ金属製ガイドワイヤ（直径０．００２２インチ、Ｎｅｗ Ｅｎｇｌａｎｄ Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｇｒｉｄｉｎｇ）。
−摩耗試験用の外側相手表面として、Ｍｅｄｔｒｏｎｉｃ Ｐｒｏ−Ｆｌｏ ６Ｆピッグテール２．００ｍｍ、１１０ｃｍ、心臓血管造影用カテーテル（以下、「Ｐｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテル」、または、図１において、「Ｐｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテル」という）の上端部分６２５ｍｍ。近位端のコネクターを注射器の取り付けに使用した。
−ｍｉｌｌｉ−Ｑ水６０ｍｌ。
−Ｚｗｉｃｋ１４７４ ＺｍａｒｔＰｒｏ引張試験機内で外側カテーテルを支持する型。型はφ４０ｍｍで１８０℃湾曲している。
−１５０ｍｍの上記コーティング済みカテーテルシャフト（図１中、「着色ＣＶカテーテルシャフト」）。]
[0092] 試験中、スライドしないように、Ｎｉｔｉｎｏｌガイドワイヤの端から（ロードセルから）２００ｍｍの位置にコーティングしたカテーテルシャフトを、Ｌｏｃｔｉｔｅを使用して接着した。これにより、試験装置に挿入する際、φ４０ｍｍの湾曲部に入る直前に、コーティングしたカテーテルシャフトが確実に配置されるようにした（図１参照）。コーティングしたカテーテルシャフトを３０秒間ｍｉｌｌｉ−Ｑ水に浸し、親水性コーティングが確実に適切に濡れるようにした。３０秒間サンプルを濡らす間に、コンゴレッド指示薬が部分的に水に溶解した。Ｎｉｔｉｎｏｌガイドワイヤと接着したコーティング済みカテーテルシャフトを、予め水に濡らして真っ直ぐにしたＰｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテルに、カテーテル入り口部から挿入した。Ｐｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテルと挿入したコーティング済みカテーテルシャフトを、特定のφ４０ｍｍで１８０°湾曲したポリマー支持用の型に配置し、過剰のｍｉｌｌｉ−Ｑ水を注意深くＰｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテル内にフラッシュして、内部空間が完全に濡れるようにした。]
[0093] ポリマー用型と、挿入したコーティング済みカテーテルシャフトを含むＰｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテルとを、Ｚｗｉｃｋ引張試験機に配置し、クランプにより、型の上方３５０ｍｍに設置されているロードセルに装着した。この時点で、カテーテルシャフトの端部はＰｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテルの内部、摩擦（および摩耗）が主に生じる湾曲部入り口の直前の位置にあった。]
[0094] Ｚｗｉｃｋ引張試験機を使用して、コーティングしたカテーテルシャフトを、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で、長さ１００ｍｍ挿入し、同じ長さを引き出した。１回の挿入および引き出しを１サイクルと定義する。各サンプルは５サイクル、試験された。]
[0095] ［粒子の捕集］
上記の粒子放出摩耗試験の後、Ｐｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテルの一方の側を型から外し、Ｐｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテルからのｍｉｌｌｉ−Ｑ水を捕集する瓶の上方に配置した。１０ｍｌのｍｉｌｌｉ−Ｑ水を含む注射器を、Ｐｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテルのカテーテル挿入部に装着し、Ｐｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテルにフラッシュした。Ｎｉｔｉｎｏｌガイドワイヤと、装着したコーティング済みカテーテルシャフトを取り除き、１０ｍｌのｍｉｌｌｉ−Ｑ水でフラッシュした。Ｐｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテルを１０ｍｌのｍｉｌｌｉ−Ｑ水で４回フラッシュした。捕集された６０ｍｌのｍｉｌｌｉ−Ｑ水を粒子測定（下記参照）に供し、一方、Ｐｒｏ−Ｆｌｏガイドカテーテルは、着色した粒子による汚染をさらに目視でチェックするために乾燥させた。粒子はなかった。]
[0096] ０．４５−ミクロンのＭｉｌｌｉｐｏｒｅフィルタータイプＨＡＷＰを使用して、捕集したｍｉｌｌｉ−Ｑ水溶液をろ過した。このフィルターでは、また、１０ミクロンより小さい粒子も捕集されるが、ＵＳＰ２８標準によれば、そのような微粒子は計数に含める必要はない。しかしながら、下記の画像解析では１０ミクロンより大きいサイズと小さいサイズを明瞭に区別することができた。この操作にはＭｉｌｌｉｐｏｒｅガラス製ブフナー漏斗を使用した。]
[0097] フィルターはまず純水で濡らして、フィルターが赤色に着色し過ぎないようにした。僅かにピンクに着色するのは防止できなかった。このバックグラウンドの色は、ホワイトバランスおよびカラーバランスで補正した。この補正により最終結果が影響を受けることはなかった。]
[0098] ［撮像］
ＣＣ−１２ Ｓｏｆｔ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍを備えたＬＥＩＣＡＭＡＦＬＩＩＩを使用して顕微鏡像を記録した。光ガイドを顕微鏡に固定した状態で、ＬＥＩＣＡ ＣＬＳ １５０Ｘにより、１８０°後方散乱モードでろ紙に光を当てた。上側のスイッチを４の値にセットし、下側を６の位置にセットした。１０倍の接眼レンズを使用し、ズーム率は５とした。ホワイトバランスは白紙を用いて自動にセットした。１回の撮影当たりの照明時間は３．９００ｍｓにセットした。それぞれ２．７１×２．１２ｍｍ、すなわち５．７ｍｍ２の領域を表す、全部で９枚の写真によりフィルターを部分的に画像化した。９個の領域を有する格子を描いた１枚の紙をフィルターの下に置き、これにより各領域の像を記録することが可能になった。フィルターの全表面は１０２０ｍｍ２である。全フィルターに対する補正係数は１０２０／（９×５．７５）＝２０である。]
[0099] ［画像解析］
画像解析は次の工程を含んだ。
−バックグラウンド減算
−対象物の解析
−データの可視化]
[0100] フィルターによるコンゴレッド着色剤の吸収にムラがあるために、バックグラウンドにもムラがあることから、バックグラウンド補正を実施する必要があった。]
[0101] Ｂｅｒｓｏｆｔの画像ソフト「Ｉｍａｇｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ ４．０２」で画像を開き、中心を通るピクセルの細片を取り出すことにより、バックグラウンド曲線を得た。次の手順を使用した。画像のほぼ中心を通って、垂直および水平の細片を取り出した。ピクセルの値をエクセルに転送し、そこで両細片のフィッティングを行った。]
[0102] その後、Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａ Ｗｏｒｋｂｏｏｋで二次曲線を使用してバックグラウンドを差し引いた（下記のコードを参照）。

バックグラウンド減算に使用したＭａｔｈｅｍａｔｉｃａコード。
ｆＭａｉｎ＝Ｉｍｐｏｒｔ［“Ｄ：＼＼ｉｍａｇｅ．ｊｐｇ”］；
ｆＴｏｔａｌ＝ｆＭａｉｎ；｛ｎ１，ｎ２，ｎ３｝＝Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ［ｆＭａｉｎ［［１，１］］］；
ｎｘ＝ｎ１；ｎｙ＝ｎ２；
（＊−−Ｆｉｔ ｏｆ Ｒｅｄ ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ−−＊）
ｔａｂｅｌＲｅｄ＝Ｔａｂｌｅ［ｆＭａｉｎ［［１，１，ｘ，ｙ，１］］，｛ｘ，ｎｘ｝，｛ｙ，ｎｙ｝］；
（＊−−−Ｇｅｎｅｒａｔｅ ｔａｂｌｅ ｔ．ｂ．ｖ． “Ｆｉｔ”． ＊）
ｔａｂｅｌＦｉｔ＝Ｆｌａｔｔｅｎ［Ｔａｂｌｅ［｛ｘ，ｙ，ｔａｂｅｌＲｅｄ［［ｘ，ｙ］］｝，｛ｘ，ｎｘ｝，｛ｙ，ｎｙ｝］，１］；
（＊−−−Ｆｉｔ，ｃａｌｃｕｌａｔｅ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ．＊）
ｏｐｌ＝Ｆｉｔ［ｔａｂｅｌＦｉｔ，｛１，ｘ，ｘ＾２，ｙ，ｙ＾２｝，｛ｘ，ｙ｝］；
ｒ０＝ｏｐｌ［［１］］；｛ｒ１，ｒ２，ｒ３，ｒ４｝＝Ｔａｂｌｅ［ｏｐｌ［［ｉ，１］］，｛ｉ，２，５｝］；
Ｐｒｉｎｔ［“ｐＬｉｊｓｔ＝”，｛ｒ０，ｒ１，ｒ２，ｒ３，ｒ４｝］；
ｔａｂｅｌＲｅｄ＝．
ｔａｂｅｌＦｉｔ＝．

ｆＴｏｔａｌ［［１，１］］＝Ｔａｂｌｅ［｛Ａｂｓ［（ｆＭａｉｎ［［１，１，ｉ，ｊ，３］］−（ｒ０＋ｒ１＊ｉ＋ｒ２＊ｉ＾２＋ｒ３＊ｊ＋ｒ４＊ｊ＾２）−１０）＊２−４０］，０，０｝，｛ｉ，ｎ１｝，｛ｊ，ｎ２｝］；
Ｅｘｐｏｒｔ［“Ｄ：＼＼ＢａｃｋｇｒｏｕｎｄＲＳｕｂｔｒａｃｔｅｄ．ｊｐｇ”，ｆＴｏｔａｌ，“ＪＰＥＧ”］；
ｆＴｏｔａｌ＝．
ｆＭａｉｎ＝．
ｏｐｌ＝．]
[0103] 全てのＲＢＧカラーを１つの値に統合し、それをＲＧＢ Ｒｅｄの値とした。得られた画像をＪＰＧファイルとして保存した。その後、この画像をＢｅｒｓｏｆｔ画像ソフトで開き、ピクセルのＲＧＢ Ｒｅｄ値が２４より大きな値を有する全ての物体を検出した。このレベルは、残存する全バックグラウンド値を丁度超える値であるということから選んだ。]
[0104] 全ての物体を解析後、データをエクセルに転送し、可視化した。９枚の画像の結果を一緒にして、フィルター表面全体の部分に対して補正した。]
[0105] ［解釈］
フィルター上の粒子を解析した。全ての方向で１０ミクロンより小さい粒子は、ＵＳＰ２８にしたがって無視した。少なくとも１つの方向で１０ミクロンより大きい粒子を計数し、ＵＳＰ２８標準に関係付けた。粒子が硬い球体であるとして、粒子表面から粒子体積を求めた。カテーテルのコーティングの厚さが２ミクロンであることを考慮した。
基準：
−粒子＞１０ミクロン（粒子体積５００μｍ３〜８０００μｍ３）：１回の放出試験当たり（＝１フィルター当たり）３０００個未満。
−粒子＞２５ミクロン（粒子体積＞８０００μｍ３）：１回の放出試験当たり（＝１フィルター当たり）３００個未満。]
[0106] ［実施例１、並びに比較実験ＡおよびＢの粒子放出摩耗試験の結果］
カテーテルシャフト上の親水性コーティング１、ＡおよびＢを全て上記の粒子放出摩耗試験に供した。コーティングの粒子放出を表４に示す。]
[0107] ]
[0108] 表は、本発明のコーティングでは粒子放出が大幅に減少することを示している。]

权利要求:

請求項1
親水性コーティング調製用コーティング配合物であって、親水性コーティング配合物が、（ａ）式（１） （式中、Ｇは、少なくともｎ個の官能基を有する多官能化合物の残基であり、各Ｒ１および各Ｒ２は独立して水素、または場合により１つもしくはそれ以上のヘテロ原子を含有してもよい置換および非置換の炭化水素から選択される基を表し、ｎは、少なくとも２の値を有する整数である）で示される少なくとも１種の多官能重合性化合物、（ｂ）少なくとも１種のノリッシュＩ型光開始剤、および（ｃ）少なくとも１種のノリッシュＩＩ型光開始剤を含むコーティング配合物。
請求項2
ノリッシュＩ型光開始剤が、ベンゾイン誘導体、メチロールべンゾインおよび４−ベンゾイル−１，３−ジオキソラン誘導体、ベンジルケタール、α，α−ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、硫化アシルホスフィン、並びにハロゲン化アセトフェノン誘導体からなる群より選択される請求項１に記載のコーティング配合物。
請求項3
ノリッシュＩＩ型光開始剤が、ベンゾフェノンなどの芳香族ケトン類、キサントン、ベンゾフェノン誘導体（例えば、クロロベンゾフェノンなど）、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体のブレンド物（例えば、Ｐｈｏｔｏｃｕｒｅ８１、４−メチル−ベンゾフェノンおよびベンゾフェノンの５０／５０ブレンド物など）、ミヒラーケトン、エチルミヒラーケトン、チオキサントンおよびＱｕａｎｔａｃｕｒｅＩＴＸ（イソプロピルチオキサントン）などの他のキサントン誘導体、ベンジル、アントラキノン（例えば、２−エチルアントラキノンなど）、クマリン、またはこれらの光開始剤の化学的誘導体もしくは組み合わせからなる群より選択される請求項１または請求項２に記載のコーティング配合物。
請求項4
式（１）で示される多官能重合性化合物は、５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）、および／または２０００ｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量（Ｍｎ）を有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング配合物。
請求項5
Ｇは、少なくとも１つのヘテロ原子を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載のコーティング配合物。
請求項6
Ｇは、親水性多官能化合物の残基であり、好ましくはポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエポキシド、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル、ポリオキサゾリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリペプチド、およびセルロースもしくはデンプンなどのポリサッカライド、または、上記のものの任意の組み合わせからなる群より選択され、より好ましくは少なくとも１種のポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールブロックを含むポリマーである請求項１〜５のいずれか一項に記載のコーティング配合物。
請求項7
Ｒ１＝Ｈで、かつＲ２＝Ｈ、またはＲ１がＣＨ３で、かつＲ２＝Ｈである請求項１〜６のいずれか一項に記載のコーティング配合物。
請求項8
例えばポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）などのポリ（ラクタム）、ポリウレタン、アクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、無水マレイン酸をベースとしたコポリマー、ポリエステル、ビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキシド、ポリ（カルボン酸）、ポリアミド、ポリアンヒドライド、ポリホスファゼン、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類、ヘパリン、デキストラン、例えばコラーゲン、フィブリンおよびエラスチンなどのポリペプチド、例えばキトサン、ヒアルロン酸、アルギン酸塩、ゼラチンおよびキチンなどのポリサッカライド、例えばポリラクチド、ポリグリコリドおよびポリカプロラクトンなどのポリエステル、例えばコラーゲン、アルブミン、オリゴペプチド、ポリペプチド、短鎖ペプチドなどのポリペプチド、タンパク質、並びにオリゴヌクレオチドからなる群より選択される非イオン性親水性ポリマーをさらに含む請求項１〜７のいずれか一項に記載のコーティング配合物。
請求項9
親水性ポリマーおよび／または高分子電解質をさらに含み、親水性ポリマーおよび高分子電解質（もし存在するなら）と多官能重合性化合物との重量比が５０：５０〜９５：５である請求項１〜８のいずれか一項に記載のコーティング配合物。
請求項10
請求項１〜９のいずれか一項に記載の親水性コーティング配合物を硬化させることによって得られる親水性コーティング。
請求項11
請求項１０に記載の親水性コーティングに濡れ性流体を適用することによって得られる潤滑性コーティング。
請求項12
粒子放出摩耗試験による測定で、１０μｍより大きな粒子が３０００個未満、好ましくは２０００個未満、より好ましくは１０００個未満、特には５００個未満である耐摩耗性を有する潤滑性コーティング。
請求項13
請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つの親水性コーティングまたは潤滑性コーティングを含む物品。
請求項14
カテーテル、ガイドワイヤ、ステント、注射器、金属およびプラスチックインプラント、コンタクトレンズおよび医療用チューブなどの医療用器具または部品である請求項１３に記載の物品。
請求項15
基材に親水性コーティングを形成する方法であって、−請求項１〜９のいずれか一項に記載のコーティング配合物を、基材の少なくとも１つの表面に塗布する工程−および、コーティング配合物を、電磁放射線に暴露し、それにより開始剤を活性化させることによって硬化させる工程を含む方法。